在网上购买手机时，签收货物时应该注意以下几点：

先验货再签收：

在快递员送达时，务必先打开包裹进行验货，确保商品没有损坏或缺失。如果发现问题，应立即联系卖家或快递员进行处理。

检查外包装：

仔细检查包裹的外包装是否完好，有无破损、磕碰等外伤。如果包装有明显损坏，应拒收并在签收单据上注明。

核对商品信息：

在签收前，根据送货清单核对商品名称、数量、价格等信息，确保与订单一致。

检查手机外观：

打开包装后，检查手机外观是否完好，有无划痕、磕碰等损坏。同时，检查手机型号、配件是否齐全，包括充电头、数据线、耳机等。

开机测试：

开机后，检查屏幕显示是否正常，有无亮点、坏点。测试手机功能，如通话质量、拍照效果、声音等。

检查保修卡和说明书：

确保保修卡、说明书等随机附件齐全，并确认手机是否在保修期内。

本人签收：

尽量本人亲自签收，如果无法亲自签收，务必委托可信的人代收，并告知代收人签收注意事项。

保留证据：

在验货过程中，如果发现问题，应拍照或录像作为证据，以便后续维权。

及时联系卖家：

如果在验货过程中发现任何问题，应立即联系卖家说明情况，并根据卖家的指示进行后续处理。

签字确认：

确认商品无误后，在发货单正面“客户签收栏”签字确认。如果商品存在问题，应拒绝签字并联系卖家处理。

通过以上步骤，可以有效保障自己的权益，避免因商品问题导致的损失。建议在收到商品后，尽快完成验货并签字确认，以确保商品无误。