乙醇95度无水的原因在于，当乙醇浓度达到95%时，它会与水形成一种共沸物。这种共沸物的沸点低于纯乙醇和水，因此在蒸馏过程中，无法通过简单蒸馏将水完全去除，只能蒸出酒精。

具体来说，95%的乙醇溶液在常压下的沸点约为78.17℃，而水的沸点是100℃，纯乙醇的沸点是78.3℃。由于共沸物的沸点低于这三者，所以在蒸馏时，水会先于乙醇蒸发出来，但随后又会重新凝结，导致难以通过蒸馏得到完全无水的乙醇。

为了制备无水乙醇，通常需要采用其他方法，例如加入氧化钙（生石灰）煮沸回流，使乙醇中的水与生石灰反应生成氢氧化钙，然后再进行蒸馏，从而得到无水乙醇。

总结来说，乙醇95度无水是因为它形成了乙醇-水共沸物，使得通过简单蒸馏无法去除所有水分。要获得无水乙醇，需要采用特殊的提纯方法，如加氧化钙煮沸回流等。